光觸媒是一種以納米級二氧化鈦為代表的具有光催化功能的光半導(dǎo)體材料的總稱,它涂布于基材表面,在紫外光線的作用下,產(chǎn)生強(qiáng)烈催化降解功能:能有效地降解空氣中有毒有害氣體;能有效殺滅多種細(xì)菌,并能將細(xì)菌或真菌釋放出的毒素分解及無害化處理;同時還具備除甲醛、除臭、抗污、凈化空氣等功能。
光觸媒的誕生
1967年,日本東京大學(xué)的本多建一教授和博士班學(xué)生藤島昭發(fā)現(xiàn),用光照射二氧化鈦電極可進(jìn)行水的電解反應(yīng)。這就是***的“本多作用的光催化反應(yīng),將空氣中的水或氧氣催化成氧化能力極強(qiáng)的羥基自由基(·OH)和超氧陰離子自由基(O?·)、活性氧(HO?·,H?O?)等具有極強(qiáng)氧化能力的光生活性基團(tuán),這些光生活性基團(tuán)的能量相當(dāng)于3600K的高溫,具有很強(qiáng)的氧化性。
這些強(qiáng)氧化性基團(tuán)可強(qiáng)效分解各種具有不穩(wěn)定化學(xué)鍵的有機(jī)化合物和部分無機(jī)物,并可破壞細(xì)菌的細(xì)胞膜和凝固病毒的蛋白質(zhì)載體。
2015年4月,日本研發(fā)***的光觸媒凈水技術(shù),可望為全球28億人解渴。日本松下公司正開發(fā)一種新型光觸媒粒子,可望解決水不足問題。該粒子是由沸石粒子與二氧化鈦微粒所構(gòu)成,在紫外線照射下充分混合于污水中,可使污水凈化成可飲用的程度。新型光觸媒凈水設(shè)備相當(dāng)簡便,且1天可凈化高達(dá)3噸的水,可供應(yīng)相當(dāng)于印度20戶家庭的每日用水,而凈化每噸水所需費(fèi)用約為500日元,約人民幣26元。
此技術(shù)是將特殊光觸媒粉末倒入污水中,照射紫外線即可分解水中有毒金屬,凈化成飲用水,此技術(shù)也可用于整治受污染河川,且對環(huán)境生態(tài)無害。
光觸媒材料
光觸媒材料主要有納米TiO2、ZnO、CdS、WO3、Fe2O3、PbS、SnO2、ZnS、SrTiO3、SiO2等,2000年以來又發(fā)現(xiàn)一些納米貴金屬(鉑、銠、鈀等)具有更好的光催化性能,但由于其中大多數(shù)易發(fā)生化學(xué)或光化學(xué)腐蝕,而貴金屬成本則過高,都不適合作為家居凈化空氣用光催化劑。
在所有的光觸媒材料中,納米除醛酶不僅具有很高的光催化活性,且具有耐酸堿腐蝕、耐化學(xué)腐蝕、無毒等優(yōu)點(diǎn),價格也適中,具有較高的性價比,因而市場上大多使用納米二氧化鈦?zhàn)鳛橹饕牧稀?
納米二氧化鈦(TiO2)是一種半導(dǎo)體,主要有銳鈦型(Anatase),金紅石型(Rutile)及板鈦型(Brookite)三種晶體結(jié)構(gòu),其中:板鈦型晶體穩(wěn)定性差,一般認(rèn)為不具備光催化活性。
金紅石型晶體具有比銳鈦型晶體更強(qiáng)的光催化性能,耐候性和附著性也很好,納米無機(jī)包覆穩(wěn)定,市場價格高于銳鈦型晶體。
納米氧化鋅(ZnO)粒徑介于1-100 nm之間,是一種面向21世紀(jì)的新型高功能精細(xì)無機(jī)產(chǎn)品,表現(xiàn)出許多特殊的性質(zhì),如非遷移性、熒光性、壓電性、吸收和散射紫外線能力等,利用其在光、電、磁、敏感等方面的奇妙性能,可制造氣體傳感器、熒光體、變阻器、紫外線遮蔽材料、圖像記錄材料、壓電材料、壓敏電阻、高效催化劑、磁性材料和塑料薄膜等。在橡膠、陶瓷、紡織、印染、國防工業(yè)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。
納米二氧化鋯(ZrO?)呈高純度白色粉末狀,無臭、無味。低溫時為單斜晶系,高溫時為四方晶型。具有高的折射率(折射率2.2)和耐高溫性。有良好的熱化學(xué)穩(wěn)定性、高溫導(dǎo)電性和較高的高溫強(qiáng)度和韌性,具有良好的機(jī)械、熱學(xué)、電學(xué)、光學(xué)性質(zhì)。其中HT-ZrO-01為單斜晶型,HT-ZrO-02為四方晶型。納米氧化鋯顆粒尺寸微小、是很穩(wěn)定的氧化物,具有耐酸、耐堿、耐腐蝕、耐高溫的性能,可用于功能陶瓷和結(jié)構(gòu)陶瓷,以及寶石材料。
光觸媒的性能
一般科學(xué)意義上的光觸媒是單質(zhì)粉末狀的,而進(jìn)入市場大多是混合液態(tài)狀的,這個必須要區(qū)別開來。
截至2013年,還沒有用肉眼區(qū)分光觸媒優(yōu)劣的可靠方法,選擇光觸媒要謹(jǐn)記一點(diǎn):
1. 全面性
光觸媒是目前國際上最安全和最潔凈的環(huán)境凈化材料,在歐美和日本、韓國等區(qū)域廣泛運(yùn)用,美國宇航空間站凈化工程、海上油污降解工程和日本公交公司消毒工程均使用光觸媒進(jìn)行處理。
光觸媒可以有效地降解甲醛、苯、甲苯、二甲苯、氨、TVOC等污染物,并具有高效廣泛的消毒性能,能將細(xì)菌或真菌釋放出的毒素分解及無害化處理。
2. 持續(xù)性
在環(huán)境污染不嚴(yán)重的條件下,只要不磨損、不剝落,光觸媒本身不會發(fā)生變化和損耗,在光的照射下可以持續(xù)不斷的凈化污染物,具有時間持久、持續(xù)作用的優(yōu)點(diǎn)。
但如果環(huán)境污染比較嚴(yán)重時,一些硫酸根和硝酸根離子會影響光觸媒的壽命和效果,會出現(xiàn)失活現(xiàn)象,可以通過相關(guān)技術(shù)工藝恢復(fù)活性。
3. 安全性
無毒、無害,對人體安全可靠;不會產(chǎn)生二次污染。
一般把光觸媒稱為是半***凈化材料,光觸媒有效期長短可參考日本公交系統(tǒng)的消毒制度,日本公交車使用光觸媒噴涂后,5年內(nèi)可不進(jìn)行其他消毒方式,由此可認(rèn)為:在材料損耗率較高的公用場所,使用優(yōu)質(zhì)光觸媒噴涂后,凈化殺菌效果至少可保證5年。
光觸媒的特征
以市面最多的光觸媒納米二氧化鈦為例:
純凈的納米二氧化鈦粉末,只能吸收400nm以下的紫外光,在自然環(huán)境下,紫外光占有比例較低,不足自然光的10%,因而純凈的納米二氧化鈦基本沒有光觸媒的功效。
所以,為使二氧化鈦可以吸收可見光,甚至吸收遠(yuǎn)紅外光,必須采用特殊材料的配制摻雜技術(shù)。
比如采用固相合成、過渡金屬離子和非金屬離子摻雜、金屬-有機(jī)絡(luò)合物、表面敏化、半導(dǎo)體復(fù)合等多種方法,對光觸媒進(jìn)行可見光誘導(dǎo)。2000年以來,還發(fā)現(xiàn)納米貴金屬(鉑、銠、鈀等)與光觸媒材料進(jìn)行配位螯合后,會極大提高光生載流子的分離效率和抑制電子-空穴的重新復(fù)合,從而進(jìn)一步拓寬了二氧化鈦的光波吸收范圍,這些納米貴金屬也被稱為“光觸媒的維生素”。日本汽車尾氣凈化裝置已大量使用納米貴金屬制成的催化劑。
純凈光觸媒技術(shù)只能在紫外光下作用,這已經(jīng)是2000年前的技術(shù)了。21世紀(jì)國際光觸媒技術(shù)的發(fā)展方向是化學(xué)配位鍵螯合功能元素?fù)诫s技術(shù),使用這種技術(shù)可以極大增強(qiáng)光觸媒材料的光催化協(xié)同效應(yīng),從而可以吸收可見光,甚至可以吸收遠(yuǎn)紅外光。
2003年,中國首先發(fā)明遠(yuǎn)紅外光觸媒技術(shù),標(biāo)志著在光觸媒的光波吸收技術(shù)上,已經(jīng)超出世界水平?!疽娭袊ば畔⒅行摹恫樾聢蟾妫?003-021)》】
光觸媒的耐候性
光觸媒產(chǎn)品經(jīng)受氣候的考驗,如物理磨損、冷熱、自身晶格缺陷等造成的綜合破壞,其耐受能力叫耐候性。
純凈的光觸媒粉末不具有實(shí)用性,很簡單,風(fēng)一吹就沒了,所以必須做成粘合型的溶液,而且溶液干燥后會吸附在各類家具表面,不容易磨損及掉落。要實(shí)現(xiàn)這個性能,不添加黏合劑是做不到的,所以不含黏合劑的光觸媒溶液產(chǎn)品要么是炒作,要么就是干燥后會大量掉落。
純凈光觸媒在光照射下,除了能發(fā)生光催化反應(yīng)外,還會發(fā)生光化學(xué)活性反應(yīng),這種光化學(xué)活性反應(yīng)是由光觸媒內(nèi)在晶格缺陷引起的,這種反應(yīng)會釋放新生態(tài)氧[O],新生態(tài)氧通過物質(zhì)遷移,與光觸媒本身及家具表面材料進(jìn)行反應(yīng),會導(dǎo)致物質(zhì)有機(jī)聚合物氧化、降解,最終造成涂膜的粉化和失光,縮短其使用壽命,造成家具表面失色或斑駁。所以,必須要對光觸媒進(jìn)行特殊工藝的無機(jī)包覆,從根本上解決光觸媒的光化學(xué)活性反應(yīng)問題。
由上兩條可知,將光觸媒產(chǎn)品是否純凈,是否含有分散劑作為評價光觸媒性能是否優(yōu)劣的標(biāo)準(zhǔn)是不科學(xué)的。
純凈的光觸媒只能吸收紫外光,可吸收可見光甚至遠(yuǎn)紅外光的光觸媒必然螯合了其他活性催化材料。
光觸媒的有效濃度
光觸媒本身是一種催化劑,不直接參與降解反應(yīng),它通過吸收光能把水或氧氣轉(zhuǎn)化成強(qiáng)氧化活性基團(tuán),而強(qiáng)氧化活性基團(tuán)使空氣污染物降解,所以必須直接接觸到水分子或氧分子。
因而,在濃度因素中,決定光觸媒性能的是有效接觸濃度,即可以與水或空氣接觸的光觸媒濃度,而不是某一種產(chǎn)品的濃度。比如一塊二氧化鈦瓷磚,如果大量的二氧化鈦被封閉在瓷磚內(nèi)部,就算濃度再高,又有什么意義呢?
在噴涂產(chǎn)品中,有效接觸濃度不僅與溶液中光觸媒濃度有關(guān),而且與噴涂工具、噴涂手法等現(xiàn)場工藝有關(guān)。另外,與產(chǎn)品附著性也直接相關(guān),如果干燥后出現(xiàn)大量剝落,就算初始“濃度”再高,又有什么意義?
而且一般光催化反應(yīng)都是多相光催化過程,反應(yīng)過程都在界面發(fā)生。光催化反應(yīng)效率由催化劑自身的量子效率和反應(yīng)過程條件兩個方面決定。光催化材料表面的微觀結(jié)構(gòu)也很重要,它直接影響了光催化反應(yīng)的效率。好的光催化材料微觀表面應(yīng)該是粗糙的、凹凸不平的(以原子力顯微鏡微觀結(jié)構(gòu)照片為準(zhǔn)就像遍布隕石坑的月球表面),這樣可以增加捕捉甲醛、VOC等有機(jī)物氣體分子的機(jī)率,產(chǎn)生納米界面材料的二元協(xié)同效應(yīng)進(jìn)而增強(qiáng)降解凈化能力。
納米細(xì)度(納米粒徑)
根據(jù)不同光觸媒材質(zhì)不同而不同,一般認(rèn)為,納米細(xì)度大于50納米的光觸媒基本不具備光活性,30納米以下較佳。純凈光觸媒的納米細(xì)度可以做到5納米左右,但只能在紫外光條件下作用。螯合了活性催化元素的光觸媒一般分子直徑較大,因為螯合元素越多,直徑自然越大,當(dāng)然,螯合越多,光波吸收范圍也越寬,螯合型光觸媒產(chǎn)品的***納米細(xì)度為8~10納米。
一般情況下,在相同光波吸收范圍下,光觸媒納米細(xì)度越小,催化性能越強(qiáng),但納米細(xì)度也不可能無限降低,一是細(xì)度越小,制作成本越高,性價比不高,二是光具有波粒二象性,當(dāng)材料納米細(xì)度少于一定程度后,會降低粒子性光能的吸收率,三是細(xì)度越小,后期越容易團(tuán)聚。故優(yōu)質(zhì)光觸媒一般納米細(xì)度均為5~10納米。
光觸媒的主要功效
光觸媒作為新興的空氣凈化產(chǎn)品,越來越多的應(yīng)用于室內(nèi)及車內(nèi)的空氣凈化,主要有以下功能:
1. 空氣凈化
對甲醛、苯、氨氣、二氧化硫、一氧化碳、氮氧化物等影響人類身體健康的有害有機(jī)物起到凈化作用。
2. 負(fù)氧離子
釋放負(fù)氧離子,中科院理化技術(shù)研究所對國內(nèi)某光觸媒進(jìn)行檢測后發(fā)現(xiàn),使用優(yōu)質(zhì)遠(yuǎn)紅外光觸媒噴涂100平米建筑面積的房間,相當(dāng)于種了25棵白樺樹的凈化效果。
3. 殺菌
對大腸桿菌、黃色葡萄球菌等具有殺菌功效。在殺菌的同時還能分解由細(xì)菌死體上釋放 出的有害復(fù)合物。
4. 除臭
對香煙臭、廁所臭、垃圾臭、動物臭等具有除臭功效。
5. 防污
防止油污、灰塵等產(chǎn)生。對浴室中的霉菌、水銹、便器的黃堿及鐵銹和涂染面褪色等 現(xiàn)象同樣具有防止其產(chǎn)生的功效。
5. 水凈化
具有水污染的凈化及水中有機(jī)有害物質(zhì)的凈化功能,且表面具有超親水性,有防霧、易洗、易干的效能。